Zuerst einmal braucht ihr ein Ausgangsbild. Dieses könnt ihr z.B. mit Fineliner auf Papier malen und danach einscannen.

Ich habe dazu dieses (schon etwas ältere) Bild von mir verwendet:



Öffnet das Bild in Photoshop, dann kann es losgehen:

1) Erstellt eine neue Ebene (Nr. 1.)
2) Wählt die neue Ebene, die nun "Ebene 1" heisst an und stellt im Balken von "Normal" auf "Multiplizieren" (Nr. 2.)

Kasten auf rechter Seite

3) Nun könnt ihr mit dem Malen beginnen. Wählt in der Funktionsleiste links den Pinsel und eine Farbe aus (in der oberen Funktionsleiste könnt ihr die Grösse und Pinselart einstellen) und beginnt z.B. das Gesicht zu übermalen:
                 
  Pinsel                Farbe                                Grösse und Pinselart
  wählen
      
    

    

4) Danach könnt ihr mit dem Radierwerkzeug die überflüssige Farbe wieder entfernen. Entfernt die Farbe auch bei den Augen und Lippen!

   
      

5) Wenn ihr das gemacht habt, sollte das etwa so aussehen:


6) Nun könnt ihr damit beginnen, Schattierungen zu setzten. Das könnt ihr auf derselben Ebene tun oder auf einer neuen Ebene, was euch das lieber ist. (Wenn ihr eine andere Ebene benutzt, müsst ihr sie wieder "Multiplizieren" einstellen!)
Zum setzen von Schattierungen würde ich einen weichen Brush benutzen und die Deckkraft auf ungefähr 20% herabsetzen (obere Leiste).





7) So könnt ihr euch dann durch das ganze Bild arbeiten.
Tipp: Ich würde für die verschiedenen Teile des Bildes verschiedene Ebenen nehmen: Also eigene Ebenen für Haare, Gesicht, Augen, Mund, etc.

8) Mit einigen weiteren Effekten für Hintergrund und Rahmen war dies schliesslich mein Resultat: